解释循环伏安图形状

循环伏安法是一种很有用的电化学研究方法,可用于电极反应的性质、 机理和电极过程动力学参数的研究.但该法很少用于定量分析. (1)电极可逆性的判断:循环伏安法中电压的扫描过程包括阴极与阳 极两个方向,因此从所得的循环伏安法图

循环伏安法(Cyclic Voltammetry)一种常用的电化学研究方法.该法控制电极电势以不同的速率,随时间以三角波形一次或多次反复扫描,电势范围是使电极上能交替发生不同的还原和氧化反应,并记录电流-电势曲线.根据曲线形状可以判断电极反应的可逆程度,中间体、相界吸附或新相形成的可能性,以及偶联化学反应的性质等.常用来测量电极反应参数,判断其控制步骤和反应机理,并观察整个电势扫描范围内可发生哪些反应,及其性质如何.对于一个新的电化学体系,首选的研究方法往往就是循环伏安法,可称之为“电化学的谱图”.本法除了使用汞电极外,还可以用铂、金、玻璃碳、碳纤维微电极以及化学修饰电极等.

循环伏安法是在一定得电位下反转扫描电位,同时观察氧化电流和还原电流的方法.循环伏案法可以得到氧化电流峰和还原电流峰,通过电流及所对应的点位可以对体系的多种性质进行表征

上面的是氧化峰,下面的是还原峰.

氧化峰和还原峰的峰位置,峰电流大小.峰的形状,氧化峰电位和还原峰电位之差,氧化峰电流和还原峰电流之比

循环伏安法合百成PAN时,氧化还原峰电流电压增加是必然的,因为聚苯胺是一度种导电能力较强的聚合物,刚开始第一个循环是有较少的聚苯内胺生成,有两个态,完全态的PAN及中间氧化态PAN(含苯二胺及醌二亚胺),有三个峰,随着圈数的增加PAN含量容增加,.

从可逆性的角度可有三类循环伏安曲线:(1)可逆过程 ΔEp= 2.2RT/nF = 56.5/n mv,一般说来,ΔEp与实验条件有关,其数值在55/n ~65/n mv 时,可判断为可逆过程,且可逆过程的ipa= ipc,峰电流与电压扫描速度v的平方根成正比. 准可逆过程:其极化曲线形状与可逆程度有关,一般来说,ΔEp>59/n mv ,峰电流随电压扫描速度的增加而变化,阴极峰变负,阳极峰变正,视电极反应性质不同,ipa/ ipc 可大于、小于或等于1,但峰电流与电压扫描速度v的平方根成正比.

循环伏安法是在一定得电位下反转扫描电位,同时观察氧化电流和还原电流的方法.循环伏案法可以得到氧化电流峰和还原电流峰,通过电流及所对应的点位可以对体系的多种性质进行表征

看氧化峰与还原峰的峰电位差,如果峰电位差小于(0.059/n)V,其中n为电极反应转移的电子数,则认为是一个可逆反应.